Peking University | College of C

杂核检测操作

(Agilent NMR / Vnmr6.1c)

　

¹⁹F/ ³¹P/ ¹⁵N/ 其它

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杂核检测基本操作

其它核素检测　

基本操作调出标准谱图: 管理员制作的标准谱图 (内含标准参数)
Standard_F19, Standard_P31, Standard_N15.

匀场/锁场 *若用氘代试剂, 可以取得较好的锁场与匀场数据, 防止锁场漂移.
*其实不必耗费氘代试剂, 但得防止长时间锁场漂移.
若不用氘代试剂,   可用乙基苯于 CDCl₃ 测 H 谱的锁场-匀场数值
(再简略: 锁场抄下白板的 Z0 等值, 匀场调出标准匀场 rts).

操作 1. 给出参考的锁场-匀场数值, 置入外标管 (F: CH₃CO₂H, P: H₃PO₄, N: CH₃NO₂),
     标定出现的峰值为 0.
2. 取出外标管, 放入待测样品管, 不再锁场匀场直接检测, 出现峰值即为化学位移值.
* 不肯定是否锁场漂移, 每测数样品后重置入外标检查是否仍为 0.
     (一般可以稳定住近十个样品检测)

事先准备 * 测 P 谱, 可改 P 的波长线增加灵敏度;
* 测 N 谱, 需改探头的波长杆 (由管理员更换) 进行调谐后才可检测.

　

¹⁹F NMR 检测

¹⁹F NMR 　

准备 CF₃CO₂H 样品管做外标 (于样品柜锥瓶中).

标准 ¹⁹F 谱调出标准 F 谱 (Standard_F19), 以获得标准 F 谱检测参数

锁场/匀场用标准管 (乙基苯于 CDCl₃) 测 H 谱的锁场-匀场数值为参考值

定外标置入外标管 (CF₃CO₂H), 使用上述参考的锁场-匀场值,
nt=1, ga. 调相位 aph, 将出现的峰标定为 0.

测试取出外标管, 置入待测样品, 不锁场匀场, 直接检测, nt=16, ga

谱图整理 1. wft, aph, dscale, <Th>, dpf, 峰出现值即为该化学位移
2. 积分: F 谱可以积分, 同 H 谱操作.

查漂移若样品多, 每做几次后, 放回外标管 CF₃CO₂H 查看是否化学位移仍为 0
* 若仍为 0: 可安心继续, 并信任以前数值
* 若有漂移, 视情况是否重测数个或更正为 0 后继续.

溶剂 1. 若使用氘代试剂, 则加以锁场-匀场, 改参数 in='y'
2. 若不用氘代试剂, 则用锁场-匀场的参考近似值, 参数 in='n'

附注 1. 内标考虑: 加入相对稳定的 CF₃CH₂OH (不怎建议, 因由溶剂-浓度效应)
2. F 谱的灵敏度和 H 差不多, 可检测到 ~1 ppm (mg/L) 浓度.
3. 有机 F 谱: 含多 F 时谱图变复杂, 参考相关的氟谱以助解谱.

　

³¹P NMR 检测

³¹P NMR (详细操作参考上述的 ¹⁹F NMR)

准备 1. H₃PO₄ (85 %) 样品管做外标 (于样品柜锥瓶中)
2. 换成 ³¹P 的波长线 (原来接的为 ¹³C 的波长线)

标准 ³¹P 谱调出标准 P 谱 (Standard_P31), 以获得标准 P 谱检测参数

锁场/匀场用标准管 (乙基苯于 CDCl₃) 测 H 谱的锁场-匀场数值为参考值

定外标置入外标管 (H₃PO₄ (85 %)), 使用上述参考的锁场-匀场值,
nt =4, 0 ga. 调相位 aph, 将出现的峰标定为 0.

测试取出外标管, 置入待测样品, 不锁场匀场, 直接检测, nt=5000, bs=4, ga

查漂移若样品多, 每做几次回测 H₃PO₄ 查看是否化学位移漂移, 定回 0.

结束换回 ¹³C 的1/4 波长线

附注 1. P 谱可以积分, 溶剂可以任意选择.
3. P谱的灵敏度介于 ¹H 与 ¹³C 之间.
4. 若忘记换成 P 波长线也没关系, 但灵敏度稍差些.
5. 若使用氘代试剂, in='y'

　

¹⁵N NMR 检测

¹⁵N NMR (详细操作参考上述的 ¹⁹F NMR)

准备 1. 事先找管理员商量, 订下检测 ¹⁵N NMR 的日期 (每数周统一办理).
2. 检测当天由管理员更换 N 探头的波长杆与 N 谱频率调谐
3. 找出 CH₃NO₂ 样品管做外标 (于样品柜锥瓶中)

锁场/匀场用标准管 (乙基苯于 CDCl₃) 测 H 谱的锁场-匀场数值为参考值

定外标调出标准 N 谱, 不再锁场 (in='n') 匀场,
用 CH₃NO₂ 做一谱 (nt ~ 16, bs=4). 将其 peak 定位为 0

测试取出外标管, 置入待测样品, 不锁场匀场, 直接检测, nt=20000, bs=8, ga

查漂移若样品多, 每做几次回测 CH₃NO₂ 查看是否化学位移漂移, 定回 0.

附注 1. N 谱可以积分, 溶剂可以任意选择
2. N 谱的灵敏度极低, 远小于 ¹³C,
    * 若样品为液体, 用纯品不加溶剂; 若浓度太小, 得扫描数个小时.
3. 若使用氘代试剂, in='y'.

　

　

　